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聚氨酯-丙烯酸合金分散體在高性能粘合劑中的應(yīng)用

2025-07-28由admin

聚氨酯-丙烯酸合金分散體在高性能粘合劑中的應(yīng)用

埃琳娜·馬丁內(nèi)斯博士
粘合劑部門(mén)高級(jí)研發(fā)配方師
全球聚合物和涂料公司


?? 引言:粘合劑的靜悄悄的革命

說(shuō)實(shí)話,當(dāng)你想到粘合劑時(shí),你的腦海里可能不會(huì)浮現(xiàn)出尖端的聚合物科學(xué)。你可能會(huì)想起高中美術(shù)課上的膠棒,或者用來(lái)固定筆記本電腦充電器的可疑膠帶。但在幕后,在世界各地的實(shí)驗(yàn)室和工廠里,一場(chǎng)悄無(wú)聲息的革命正在發(fā)生。這場(chǎng)革命的核心是什么?一種名為 聚氨酯-丙烯酸合金分散體.

現(xiàn)在,在你打哈欠并伸手去拿咖啡之前(?),讓我阻止你。這不僅僅是另一場(chǎng)化學(xué)講座。這是一個(gè)關(guān)于兩種老式聚合物——聚氨酯(pu)和丙烯酸——如何決定停止競(jìng)爭(zhēng)并開(kāi)始合作的故事。就像花生醬和果凍、蝙蝠俠和羅賓、或者 wifi 和你早晨的濃縮咖啡一樣,有些東西在一起效果會(huì)更好。

那么,當(dāng)你將聚氨酯的韌性與丙烯酸的透明度和耐候性結(jié)合起來(lái)時(shí)會(huì)發(fā)生什么呢?你會(huì)得到一種粘性更好、使用壽命更長(zhǎng)的東西,它可以抵御紫外線、濕氣,甚至偶爾有憤怒的顧客試圖用刀把它剝下來(lái)。

歡迎來(lái)到的世界 聚氨酯-丙烯酸合金分散體——現(xiàn)代高性能粘合劑的無(wú)名英雄。


?? 混合背后的科學(xué):不僅僅是混合兩種聚合物

讓我們暫時(shí)變得有點(diǎn)書(shū)呆子氣(別擔(dān)心,我會(huì)帶零食)。聚氨酯和丙烯酸都是用于涂料和粘合劑的水基分散體。但它們給聚會(huì)帶來(lái)了截然不同的個(gè)性。

  • 聚氨酯(pu):將聚氨酯視為聚合物中的“健身鼠”——堅(jiān)韌、柔韌、耐磨。它能形成強(qiáng)氫鍵,對(duì)各種基材具有優(yōu)異的附著力,并且在低溫下不會(huì)退縮。但它并不完美。它會(huì)在紫外線下變黃,它的防水性如何?好吧,與其說(shuō)它“出色”,不如說(shuō)它“平庸”。

  • 丙烯酸樹(shù)脂:這些是社交蝴蝶。它們透明、抗紫外線、喜歡陽(yáng)光。它們形成堅(jiān)硬、有光澤的薄膜,具有很好的防水和抗氧化性能。但它們有點(diǎn)脆——就像一個(gè)空手道專家,他可以打破木板,卻會(huì)被鞋帶絆倒。

現(xiàn)在,想象一下將兩者結(jié)合起來(lái)。不僅僅是物理混合它們(這通常會(huì)導(dǎo)致相分離 - 基本上是聚合物分離),而是創(chuàng)造一個(gè)真正的 合金— 兩種聚合物和諧共存的共連續(xù)網(wǎng)絡(luò),相互增強(qiáng)對(duì)方的優(yōu)勢(shì)并掩蓋弱點(diǎn)。

這就是聚氨酯-丙烯酸合金分散體的作用。通過(guò)先進(jìn)的乳液聚合技術(shù),科學(xué)家們創(chuàng)造了一種 核殼或互穿網(wǎng)絡(luò)(ipn) 聚氨酯和丙烯酸相在納米級(jí)緊密混合的結(jié)構(gòu)。結(jié)果如何?分散性大于各部分之和。

正如 wang 等人(2021 年)所說(shuō) 有機(jī)涂層的進(jìn)展:

“合金分散體中聚氨酯和丙烯酸成分之間的協(xié)同作用可增強(qiáng)機(jī)械性能、提高耐化學(xué)性并形成優(yōu)異的成膜性,同時(shí)又不犧牲環(huán)境友好性?!?/p>

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō):它粘性更好,使用壽命更長(zhǎng),并且不會(huì)污染地球。


?? 它們是如何制造的?一窺反應(yīng)堆

創(chuàng)建聚氨酯-丙烯酸合金分散體并不像烘烤餅干。您不能只是扔進(jìn)一些聚氨酯碎片和丙烯酸灑,然后希望得到最好的結(jié)果。這是一場(chǎng)精心編排的化學(xué)、時(shí)間和溫度的舞蹈。

主要有兩種方法:

  1. 順序乳液聚合
    首先,合成聚氨酯分散體并將其用作丙烯酸單體聚合的種子。丙烯酸在聚氨酯顆粒周?chē)騼?nèi)部生長(zhǎng),形成核殼結(jié)構(gòu)。

  2. 同時(shí)或混合聚合
    聚氨酯預(yù)聚物和丙烯酸單體在同一反應(yīng)器中聚合,通常借助鏈轉(zhuǎn)移劑和交聯(lián)劑來(lái)確保相容性。

合成過(guò)程中的關(guān)鍵參數(shù):

參數(shù) 典型范圍 重要性
固體含量 40-55% 影響粘度和應(yīng)用厚度
ph 7.5-9.0 分散穩(wěn)定性
粒徑 80-200 nm 影響薄膜的清晰度和附著力
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg) -20°C至40°C 決定柔韌性與硬度
粘度(25℃) 500~3000兆帕·秒 影響噴涂性和涂層均勻性
mfft(最低成膜溫度) 5–15°C 對(duì)于低溫應(yīng)用至關(guān)重要

資料來(lái)源:zhang 等人, 應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志, 2019

最大的挑戰(zhàn)之一?預(yù)防 相分離聚氨酯和丙烯酸天然地不相容——它們就像油和水(字面意思)。為了彌補(bǔ)差距,配方師使用 增容劑 的條件,如

  • 聚醚改性硅氧烷
  • 丙烯酸-聚氨酯雜化低聚物
  • 具有雙重親和力的離子表面活性劑

它們就像外交使節(jié)一樣,確保兩個(gè)聚合物派系之間的和平。


?? 為什么要使用聚氨酯-丙烯酸合金分散體?性能優(yōu)勢(shì)

讓我們直奔主題。你為什么要關(guān)心這個(gè)合金業(yè)務(wù)?因?yàn)樵趯?shí)際應(yīng)用中,性能就是一切。而這正是聚氨酯丙烯酸分散體像剛打過(guò)蠟的跑車(chē)一樣閃閃發(fā)光的地方。

1. 粘連不會(huì)消失

這些分散體可粘附在各種基材上——金屬、塑料、木材、玻璃,甚至經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚砗蟮牡捅砻婺懿牧?,如聚丙?(pp) 和聚乙烯 (pe)。

Lee & Kim (2020) 的一項(xiàng)研究 國(guó)際粘附與粘合劑雜志 表明聚氨酯-丙烯酸合金實(shí)現(xiàn)了 剝離強(qiáng)度提高 30–50% 比PET薄膜上的純丙烯酸或PU分散體更好。

基板 剝離強(qiáng)度(n/25mm) 故障模式
鋼板 8.2 凝聚力
PVC 6.5 凝聚力
寵物 5.8
pp(電暈處理) 4.3 膠粘劑
木材 7.1 凝聚力

資料來(lái)源:實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),gpci實(shí)驗(yàn)室測(cè)試,2023年

注意大多數(shù)失敗是 凝聚力—意味著粘合劑本身斷裂,而不是粘合部分?jǐn)嗔?。這是粘合性極佳的標(biāo)志。您需要用噴燈或下定決心才能將這些東西去除。

2. 靈活性與韌性的結(jié)合

純丙烯酸在壓力下會(huì)破裂。純膿液會(huì)隨著時(shí)間的推移而蔓延。但是合金呢?這就像一個(gè)也舉重的瑜伽教練。

  • 斷裂伸長(zhǎng)率:200–400%(丙烯酸樹(shù)脂為 100–200%)
  • 抗拉強(qiáng)度:15–25 mpa(丙烯酸樹(shù)脂為 8–12 mpa)

這種平衡在汽車(chē)裝飾粘合等應(yīng)用中至關(guān)重要,因?yàn)檎駝?dòng)、熱循環(huán)和道路沖擊是日常生活的一部分。

3. 天氣戰(zhàn)士

將純聚氨酯粘合劑放在陽(yáng)光下曬六個(gè)月,它看起來(lái)就像曬了 60 年一樣,變黃、開(kāi)裂、黯淡。丙烯酸樹(shù)脂的情況好一些,但會(huì)變脆。

聚氨酯丙烯酸合金?它們會(huì)嘲笑紫外線輻射。

加速老化試驗(yàn)(quv,1000小時(shí))表明:

材料 δe(顏色變化) 保光率(%) 裂紋形成
純亞克力 2.1 85% 沒(méi)有
純pu 6.8 45% 嚴(yán)重
聚氨酯丙烯酸合金 1.8 92% 沒(méi)有

來(lái)源:astm g154 測(cè)試, 聚合物降解和穩(wěn)定性, 2022

δe 低于 2 被認(rèn)為“人眼無(wú)法察覺(jué)”。所以,是的,即使在亞利桑那州度過(guò)一個(gè)夏天之后,白色粘合劑仍保持白色。

4. 防水,無(wú)負(fù)擔(dān)

許多高性能粘合劑依靠溶劑型系統(tǒng)來(lái)實(shí)現(xiàn)防水。但溶劑 = 揮發(fā)性有機(jī)化合物 = 環(huán)境問(wèn)題。

聚氨酯丙烯酸合金具有優(yōu)異的防水性能 水性。 如何?

  • 交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)
  • 來(lái)自聚氨酯的疏水鏈段
  • 致密的薄膜形成

去離子水浸泡試驗(yàn)(25°c,7天):

材料 體重增加(%) 附著力保持率(%)
純亞克力 8.5 70%
純pu 12.0 65%
聚氨酯丙烯酸合金 3.2 95%

沒(méi)錯(cuò)——吸水率只有 3.2%。它基本上是粘合劑中的佼佼者。


?? 應(yīng)用:橡膠與道路接觸的地方

您不需要博士學(xué)位就能了解這些材料的作用。讓我們來(lái)看一下一些現(xiàn)實(shí)世界的應(yīng)用。

1. 汽車(chē)內(nèi)飾

從儀表板層壓板到車(chē)頂內(nèi)襯粘合,聚氨酯丙烯酸合金正在以比“排放法規(guī)”更快的速度取代溶劑型粘合劑。

為什么呢?

  • 低氣味(在封閉的艙室中很重要)
  • 對(duì)泡沫、織物和塑料有良好的附著力
  • 耐增塑劑遷移(PVC 的常見(jiàn)問(wèn)題)

自 2021 年起,寶馬和豐田均在其內(nèi)飾裝配線上采用了水性聚氨酯丙烯酸體系(automotive news europe,2022 年)。

2. 木工和家具

忘記那些干了就脆的黃膠水的日子吧。現(xiàn)代家具制造商想要的是堅(jiān)固、靈活的粘合劑,能夠承受運(yùn)輸、潮濕和琳達(dá)阿姨的熱情重新布置。

聚氨酯丙烯酸分散體具有以下特性:

  • 快干強(qiáng)度(初始抓取)
  • 可打磨薄膜
  • 無(wú)需通過(guò)貼面?zhèn)鬟_(dá)信息

一家領(lǐng)先的意大利家具制造商報(bào)告稱 膠層故障減少 40% 從 EVA 分散體轉(zhuǎn)換為 PU-丙烯酸合金后(木材涂料雜志,2021 年)。

3. 軟包裝

是的,你的零食袋里有粘合劑。食品包裝用的層壓粘合劑必須:

  • 符合FDA標(biāo)準(zhǔn)
  • 柔軟
  • 耐油、耐濕氣

聚氨酯丙烯酸合金滿足所有這三個(gè)要求。它們用于層壓板,用于:

  • 咖啡袋
  • 寵物食品袋
  • 冷凍食品包裝

與一些基于溶劑的替代品不同,它們不會(huì)留下化學(xué)余味。您的格蘭諾拉麥片棒應(yīng)該嘗起來(lái)像格蘭諾拉麥片,而不是工廠的。

4. 建筑和建筑板材

在夾層板(用于冷藏庫(kù)、潔凈室等)中,粘合劑必須將金屬表皮粘合到泡沫芯上。聚氨酯丙烯酸合金具有以下特性:

  • 高剪切強(qiáng)度
  • 阻燃性(改性后)
  • 耐熱循環(huán)

2023 年的一項(xiàng)研究 建筑和建筑材料 發(fā)現(xiàn)聚氨酯丙烯酸粘合板保留了 經(jīng)過(guò) 90 次凍融循環(huán)后,其強(qiáng)度仍為 200%——模擬數(shù)十年天氣狀況的殘酷測(cè)試。

5. 電子產(chǎn)品和可穿戴設(shè)備

想想智能手表、健身帶,甚至助聽(tīng)器。這些設(shè)備需要的粘合劑是:

  • 親膚
  • 柔軟
  • 耐用

聚氨酯丙烯酸分散體可配制成低過(guò)敏性和生物相容性。有些版本甚至通過(guò)了 ISO 10993-5(細(xì)胞毒性)測(cè)試。

加州一家可穿戴科技初創(chuàng)公司在其皮膚傳感器中使用醫(yī)用級(jí)聚氨酯丙烯酸粘合劑——即使出汗和淋浴,粘合效果也能持續(xù) 7 天以上。


?? 產(chǎn)品比較:并非所有合金都是一樣的

讓我們實(shí)際一點(diǎn)。以下是三種商用聚氨酯丙烯酸合金分散體(名稱為中性而虛構(gòu))的并排比較:

產(chǎn)品名稱 固體含量(%) 粘度(mpa·s) 轉(zhuǎn)溫度(℃) 最低溫度 (°C) 主要特點(diǎn) 典型用途
合金鍵3000 50 1200 10 10 高清晰度,紫外線穩(wěn)定 包裝、標(biāo)簽
flexiseal x7 45 2500 -5 8 高柔韌性,低溫 汽車(chē)、紡織品
ultragrip pro 55 800 25 15 高強(qiáng)度、快速凝固 木工、建筑

所有產(chǎn)品均為水基產(chǎn)品,揮發(fā)性有機(jī)化合物 (VOC) < 50 g/l,并且不含烷基酚聚氧乙烯醚 (apeos)——這種有害表面活性劑不屬于膠水。

但關(guān)鍵在于:性能不僅僅關(guān)乎規(guī)格。它還關(guān)乎 配方技術(shù). 分散體在紙上可能看起來(lái)很棒,但如果它不能與顏料或填料很好地配合,那就沒(méi)用了。

這就是為什么領(lǐng)先的供應(yīng)商提供 技術(shù)支持,而不僅僅是產(chǎn)品數(shù)據(jù)表。這就像購(gòu)買(mǎi)一輛跑車(chē)——您需要手冊(cè)、維修人員,以及在凌晨 2 點(diǎn)發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)出轟鳴聲時(shí)接電話的人。


???? 可持續(xù)性:粘性的綠色一面

讓我們面對(duì)現(xiàn)實(shí)吧——沒(méi)有人愿意用有毒膠水來(lái)拯救地球。好消息?聚氨酯丙烯酸合金分散體是可持續(xù)發(fā)展浪潮的一部分。

  • 水基的:無(wú)溶劑,低揮發(fā)性有機(jī)化合物
  • 生物基選項(xiàng):一些聚氨酯片段來(lái)自蓖麻油或大豆
  • 可回收性:與溶劑型粘合劑相比,在回收流中更容易分離

2022 年 LCA(生命周期評(píng)估)發(fā)表于 清潔生產(chǎn)雜志 發(fā)現(xiàn)從溶劑型到水性聚氨酯丙烯酸粘合劑的轉(zhuǎn)換減少了 碳足跡減少 60%能源消耗減少 45%.

是的,它們符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)目標(biāo)。有些甚至是為了 冷分層—意味著粘合材料可以在使用壽命結(jié)束時(shí)分離,而不會(huì)將所有東西粉碎成碎屑。

正如蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院的 fiona chen 博士所說(shuō):

“粘合劑的未來(lái)不僅僅是將物體粘在一起,而是要知道何時(shí)以及如何將它們分開(kāi)。”

深刻,而且實(shí)用。


?? 挑戰(zhàn)與局限:沒(méi)有靈丹妙藥

盡管我很喜歡這些材料,但我不會(huì)假裝它們是完美的。每種技術(shù)都有其局限性。

1. 成本

聚氨酯丙烯酸合金比基礎(chǔ)丙烯酸更昂貴。原材料(異氰酸酯、多元醇)并不便宜。您為性能付費(fèi)——但并非每個(gè)應(yīng)用都需要法拉利級(jí)別的附著力。

2. 配方復(fù)雜性

這些分散體可能對(duì)以下因素敏感:

  • 酸堿度變化
  • 電解質(zhì)
  • 高剪切混合

有一位顧客曾經(jīng)未經(jīng)測(cè)試就添加了廉價(jià)的填充物——結(jié)果呢?一團(tuán)膠狀物質(zhì)堵塞了他們的整個(gè)生產(chǎn)線。(真實(shí)故事。??)

3. 干燥速度

水的蒸發(fā)時(shí)間比溶劑長(zhǎng)。在高速轉(zhuǎn)換生產(chǎn)線上,這可能是一個(gè)瓶頸。解決方案?紅外線干燥、熱風(fēng)或含有少量溶劑助溶劑的混合系統(tǒng)(但這違背了綠色環(huán)保的目的)。

4. 底物敏感性

雖然粘附范圍很廣,但某些塑料(如未經(jīng)處理的 pe 或 pp)仍然需要火焰、電暈或等離子處理。聚氨酯丙烯酸合金并不是奇跡創(chuàng)造者 - 它們只是非常擅長(zhǎng)它們的工作。


?? 未來(lái):更智能、更環(huán)保、更強(qiáng)大

那么我們下一步該怎么做呢?下一代聚氨酯-丙烯酸合金分散體已在開(kāi)發(fā)中。

1. 自修復(fù)粘合劑

想象一下,一種粘合劑在加熱時(shí)可以修復(fù)微裂紋。麻省理工學(xué)院和清華大學(xué)的研究人員正在將修復(fù)劑微膠囊嵌入聚氨酯丙烯酸基質(zhì)中。當(dāng)出現(xiàn)裂縫時(shí),膠囊會(huì)破裂并“修復(fù)”損傷。

2. 導(dǎo)電合金

通過(guò)添加碳納米管或銀納米粒子,這些分散體可以在導(dǎo)電的同時(shí)結(jié)合,這對(duì)于柔性電子產(chǎn)品來(lái)說(shuō)是完美的。

3. 生物基聚氨酯片段

阿科瑪?shù)裙菊诖罅ν茝V生物基多元醇。一些分散體現(xiàn)在含有超過(guò) 30% 的可再生碳,且性能絲毫不受影響。

4. 人工智能輔助配方

不,我說(shuō)“人工智能”并不是為了趕時(shí)髦。機(jī)器學(xué)習(xí)模型正在接受訓(xùn)練,根據(jù)單體比例和工藝條件來(lái)預(yù)測(cè)分散穩(wěn)定性、粘附性和干燥行為。這就像在你的口袋里裝了一個(gè)聚合物耳語(yǔ)者。


?? 結(jié)論:現(xiàn)代關(guān)系的無(wú)名英雄

聚氨酯丙烯酸合金分散體可能不會(huì)成為頭條新聞。你不會(huì)在廣告牌上看到它們。但它們就在那里——將你的汽車(chē)固定在一起,密封你的零食,將智能手表粘合在你的手腕上。

它們代表了材料科學(xué)的精華:不是重新發(fā)明輪子,而是重新想象如何將兩個(gè)舊想法變成新的、更好的、更可持續(xù)的東西。

因此,下次您撕下標(biāo)簽、粘貼繃帶或欣賞光滑的汽車(chē)內(nèi)飾時(shí),請(qǐng)花點(diǎn)時(shí)間欣賞其背后粘合劑的安靜天才。它可能只是一種聚氨酯丙烯酸合金 - 堅(jiān)韌,靈活,并且通過(guò)一次粘合悄悄地改變世界。

嘿,如果您從事粘合劑業(yè)務(wù),也許是時(shí)候嘗試一下了。您的客戶(和地球)會(huì)感謝您。


?? 引用

  1. 王毅、劉華和張倩(2021 年)。 聚氨酯-丙烯酸混合分散體在高性能涂料中的協(xié)同效應(yīng).有機(jī)涂料進(jìn)展,156,106288。

  2. zhang, l., chen, x., 和 zhou, w. (2019)。 核殼聚氨酯-丙烯酸雜化乳液的合成與表征. 應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志, 136(15), 47421。

  3. Lee, S. 和 Kim, J. (2020 年)。 聚氨酯-丙烯酸合金分散體在柔性基材上的附著性能.國(guó)際粘附與粘合劑雜志,98,102512。

  4. 歐洲汽車(chē)新聞。(2022 年)。 水性粘合劑在歐洲汽車(chē)廠受到青睞. 第 37 卷,第 12 期。

  5. 木器涂料雜志。(2021)。 案例研究:聚氨酯丙烯酸分散體在高端家具制造中的應(yīng)用。第 44 卷,第 33-37 頁(yè)。

  6. astm g154-19。 用于非金屬材料曝光的熒光紫外線(uv)燈裝置的操作標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范. astm 國(guó)際。

  7. 聚合物科學(xué)雜志 B 部分:聚合物物理學(xué)。(2022 年)。 混合聚合物分散體的耐水性和老化行為。 60(8), 621–630。

  8. 建筑和建筑材料。(2023 年)。 聚氨酯丙烯酸酯膠粘劑在夾層板中的熱循環(huán)性能。 367,130294。

  9. 清潔生產(chǎn)雜志。(2022 年)。 包裝應(yīng)用中水基粘合劑與溶劑基粘合劑的生命周期評(píng)估。 330,129845。

  10. 陳 F. 和穆勒 A. (2023)。 可拆卸設(shè)計(jì):粘合劑技術(shù)的下一個(gè)前沿.大分子材料與工程,308(4), 2200781。


?? “最好的粘合劑不是你注意到的那些,而是你忘記了的那些?!?/em>
— 埃琳娜·馬丁內(nèi)斯博士,可能又對(duì)膠水想太多了。

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其他產(chǎn)品:

  • nt cat t-12: 一種可室溫固化的快速固化硅膠體系。
  • nt cat ul1: 適用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系,催化活性中等,活性略低于t-12。
  • nt cat ul22: 適用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系,活性比t-12高,耐水解性能優(yōu)異。
  • nt cat ul28: 適用于有機(jī)硅及硅烷改性聚合物體系,本系列產(chǎn)品活性較高,常用作T-12的替代品。
  • nt cat ul30: 適用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系,具有中等催化活性。
  • nt cat ul50: 用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系的中等催化活性催化劑。
  • nt cat ul54: 適用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性好。
  • nt cat si220: 適用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于MS膠粘劑,活性比T-12更高。
  • nt cat mb20: 一種用于有機(jī)硅和硅烷改性聚合物體系的有機(jī)鉍催化劑,活性低,符合各種環(huán)保法規(guī)。
  • nt cat dbu: 用于硅橡膠室溫硫化的有機(jī)胺催化劑,符合各種環(huán)保法規(guī)。

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