結(jié)構(gòu)式
| 營業(yè)號碼 | 02az |
|---|---|
| 分子式 | c4h6o2 |
| 分子量 | 86.09 |
| 標(biāo)簽 |
2-甲基丙烯酸酯， 丙烯酸甲酯， 丙烯酸甲酯， 甲基-2-丙烯酸酯， 脂肪族化合物 |
編號系統(tǒng)
化學(xué)文摘社編號：96-33-3
mdl 編號：mfcd00008627
einecs編號：202-500-6
rtecs 編號：at2800000
brn 編號：605396
pubchem編號：24887055
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
1.性狀：無色透明液體，有辛辣氣味。 [1]
2.熔點（℃）：-76.5[2]
3.沸點（℃）：80.5[3]
4.相對密度（水=1）：0.95[4]
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.97[5]
6.飽和蒸汽壓(kpa):9.1(20℃)[6]
7.燃燒熱（kj/mol）：-2102[7]
8.臨界溫度（℃）：263[8]
9.臨界壓力（MPa）：4.3[9]
10.辛醇/水分配系數(shù)：0.8 [10]
11.閃點（℃）：-3（oc） [11]
12.燃點（℃）：468[12]
13.爆炸上限（%）：25.0[13]
14.爆炸下限（%）：2.8[14]
15.溶解性：微溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。 [15]
16.閃點（℃，閉口）：-3
17.閃點（℃，開口）：6
18.蒸氣壓（kpa，0℃）：4.2
19.蒸氣壓（kpa，20℃）：9.3
20.蒸氣壓（kpa，50℃）：35.9
21.汽化熱（kj/mol）：33.2
22.粘度（mpa·s，20℃）：0.53
23.粘度（MPa·s，25℃）：0.49
24. 室溫折射率（n25）：1.4003
25.溶解度參數(shù)（j·cm-3)0.5：19.022
26. 范德華面積（cm2·摩爾-1）：7.260×109
27. 范德華體積（cm3·摩爾-1）：49.280
28.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱（焓）（kj·mol-1）：-2098.57
29.氣相標(biāo)準(zhǔn)稱熱（焓）（kj·mol-1）：-333.00
30.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱（焓）（kj·mol-1）：-2069.36
31.液相標(biāo)準(zhǔn)稱熱（焓）（kj·mol-1）：-362.21
32.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔體（j·mol-1·k-1)：160
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性[16]
ld50：277mg/kg（大鼠經(jīng)口）；827mg/kg（小鼠經(jīng)口）；1243mg/kg（兔經(jīng)皮）
lc50：1350ppm（大鼠吸入，4小時）
2. 刺激 [17]
sup>
家兔透皮：10g/kg，引起刺激（開放刺激試驗）。
兔眼：150mg，引起刺激。
3.亞急性和慢性毒性[18] 老鼠每天吸入125ppm的蒸汽4小時，共持續(xù)14天，其中6只動物中有3只死亡。
4.致突變性 [19] 微核試驗：小鼠淋巴細(xì)胞2202mg/l。姊妹染色單體交換：倉鼠卵巢1500mg/l。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：倉鼠肺6500 μg/l。
5.致癌性 [20] iarc致癌性評論：g3，對人類和動物致癌性證據(jù)不足。
6.其他[21] 大鼠最低吸入中毒濃度（tclo）：109g/m3 （17分鐘）（懷孕第6至15天），引起胚胎毒性和肌肉骨骼發(fā)育異常。
生態(tài)數(shù)據(jù)
1. 生態(tài)毒性[22]
lc50：7.5mg/l (48h)（雅羅魚）；4.9mg/l (72h)（金魚）
ec50：3.6mg/l (24h)，2.2mg/l (48h)（水蚤）；15mg/l (72h)（柵藻）
2.生物降解性[23]
好氧生物降解（h）：24~168
厭氧生物降解（h）：96~672
3. 不可生物降解[24]
空氣介質(zhì)光氧化半衰期（h）：2.7~27
一級水解半衰期（h）：24700
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1.摩爾折射率：22.08
2. 摩爾體積（cm3/摩爾）：93.1
3.等滲比容（90.2kPa）：205.0
4.表面張力（達(dá)因/厘米）：23.4
5.極化率（10-24cm3）：8.75
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
1. 疏水參數(shù)計算參考值（xlogp）：無
2. 氫鍵供體數(shù)量：0
3. 氫鍵受體數(shù)量：2
4. 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)：2
5. 互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6. 拓?fù)浞肿訕O性表面積 26.3
7.重原子數(shù)：6
8.表面電荷：0
9.復(fù)雜度：65.9
10.同位素原子數(shù)：0
11. 確定原子立體中心的數(shù)量：0
12. 不確定原子立體中心數(shù)量：0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心的數(shù)量：0
14. 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)：0
15.共價鍵單元數(shù)：1
特性和穩(wěn)定性
1.丙烯酸甲酯在10℃以下不聚合，但在10℃以上易發(fā)生聚合。光、熱、過氧化物等會加速聚合。通常加入對苯二酚或4-甲氧基苯酚作為阻聚劑。
2.丙烯酸甲酯屬中等毒性，對眼、皮膚、粘膜有強烈的刺激和腐蝕作用，可經(jīng)皮膚吸收而引起中毒。大鼠經(jīng)口LD50為300mg/kg。兔經(jīng)口LD50280mg/kg。慢性中毒癥狀有頭痛、嗜睡、手腳痙攣等。工作場所最高允許濃度為35mg/m3。操作區(qū)應(yīng)加強通風(fēng)，操作人員應(yīng)佩戴橡膠手套、口罩、穿防護(hù)服等防護(hù)用品。如發(fā)生中毒，應(yīng)立即移至通風(fēng)良好處休息，并服用葡萄糖及維生素B、C等。
3.穩(wěn)定性[25] 穩(wěn)定
4. 不相容物質(zhì)[26] 酸、堿、強氧化劑
5.避免接觸的情況[27] 加熱，與空氣接觸
6. 聚集危害[28] 聚合
儲存方法
1.儲存注意事項[29] 產(chǎn)品一般含有阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。儲存溫度不超過37℃。包裝必須密封，不得與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。不宜大量、久儲。采用防爆照明和通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
2.采用鍍鋅鐵桶包裝，單獨存放，避免陽光直射，儲存溫度<21℃，長期貯運應(yīng)加入阻聚劑，注意防火，按易燃品規(guī)定貯運。
合成方法
丙烯甲酯的生產(chǎn)方法有：丙烯腈水解法、丙烯直接氧化法、乙烯酮法。
1、丙烯腈水解法以丙烯腈為原料，在濃硫酸存在下進(jìn)行水解，水解后的丙烯酰胺硫酸鹽與甲醇反應(yīng)生成丙烯酸甲酯。丙烯腈水合法生產(chǎn)丙烯酸甲酯每噸產(chǎn)品耗用丙烯腈（98%）860kg、甲醇（95%）960kg、硫酸（93%）2000kg。
2.丙烯直接氧化法以丙烯為原料，先將丙烯醛氧化，再氧化成丙烯酸，丙烯酸與甲醇反應(yīng)生成丙烯酸甲酯，丙烯直接氧化生產(chǎn)丙烯酸甲酯，每生產(chǎn)1噸產(chǎn)品需消耗丙烯544kg（95%）。
3.酮法乙烯酮以三氟化硼為催化劑，與甲醛縮合，再用甲醇驟冷，同時酯化生成丙烯酸甲酯。
4.丙烯酸與甲醇的酯化法將丙烯酸、甲醇、可膨脹石墨依次加入平底燒瓶中，丙烯酸與甲醇的配比為1.15:1。接上分水器和回流冷凝器，置于磁力加熱攪拌器上加熱攪拌，待反應(yīng)一段時間后冷卻。用皂化法計算收率（用堿溶液中和剩余的丙烯酸，再加入定量的KOH溶液進(jìn)行皂化，再用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定過量的KOH，計算酯收率）。同時，將酯分離出來，將反應(yīng)液進(jìn)行蒸餾，收集65～95℃餾分得粗品。用5%NaCO3溶液洗滌至中性，再用飽和NaCl溶液洗滌兩次，用無水NaSO4干燥后再進(jìn)行蒸餾。收集72～74℃餾分得產(chǎn)品。
5.改進(jìn)拉珀法 改進(jìn)拉珀法有羅姆哈斯法和道巴蒂斯法，前者主要用氣態(tài)一氧化碳代替羰基鎳中80%的一氧化碳；后者又稱高壓拉珀法，主要以四氫呋喃為溶劑。
①改進(jìn)的雷珀法。該法反應(yīng)開始后，一氧化碳與乙炔、醇反應(yīng)生成丙烯酸酯，引入的一氧化碳取代了羰基鎳中的一氧化碳，可以減少羰基鎳的再生和鎳的回收。該反應(yīng)的溶劑為醇。反應(yīng)溫度為30～50℃，壓力為0.1～0.2MPa，乙炔與一氧化碳的摩爾比為(1.01～1.10)：1，甲醇與總一氧化碳的摩爾比為(1.1～3)：1。酸的用量保持在羰基鎳的80%～99%(摩爾比)，以抑制氯丙酸的生成。該法的特點是常壓操作，設(shè)備易解決，但仍需制備有毒的羰基鎳。
②高壓雷珀法。以四氫呋喃為溶劑，氯化鈀為催化劑，氯化銅為促進(jìn)劑，在200～225℃、8.11～10.13MPa下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器頂部未反應(yīng)的乙炔氣體洗去丙烯酸后循環(huán)使用。反應(yīng)器底部的丙烯酸和四氫呋喃溶液蒸去四氫呋喃后，得到丙烯酸。丙烯酸收率以乙炔計約為90%，以一氧化碳計約為85%。然后丙烯酸與甲醇在硫酸或離子交換樹脂介質(zhì)中酯化，得到丙烯酸甲酯。例如，生產(chǎn)丁酯以上高級酯時，用酸性催化劑進(jìn)行連續(xù)酯化；生產(chǎn)丙烯酸乙酯時，用離子交換樹脂作催化劑，得到丙烯酸酯。該方法的特點是：以四氫呋喃為溶劑，將反應(yīng)所需的乙炔先溶解在四氫呋喃中，可以減少高壓處理乙炔的風(fēng)險，同時不需要羰基鎳，只使用鎳鹽作為催化劑。但該方法操作壓力較高，因此對設(shè)備材質(zhì)要求較高。
目的
1.用作聚丙烯腈纖維的第二單體和粘合劑。腈綸原料、涂料、塑料、樹脂。
2、有機(jī)合成中間體和高分子聚合物的單體，用于制造丙烯酸或丙烯酸酯溶劑型膠粘劑和乳液型膠粘劑。是聚丙烯腈纖維（腈綸）的第二單體。是與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等共聚得到的聚合物，廣泛用作膠粘劑、涂料、皮革和紙張加工助劑等。
3、本品是重要的有機(jī)合成單體和原料，本品是聚丙烯腈纖維（腈綸）的第二單體；可用作塑料、膠粘劑；與丙烯酸丁酯共聚的乳液能很好地改善皮革的品質(zhì)，使其柔軟、光亮、耐磨，廣泛應(yīng)用于皮革工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)。
4.用作合成聚合物的單體，聚丙烯腈纖維、膠粘劑等的第二單體。 [30]
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