結(jié)構(gòu)式
| 營(yíng)業(yè)號(hào)碼 | 01jk |
|---|---|
| 分子式 | 氯仿 |
| 分子量 | 97 |
| 標(biāo)簽 |
偏二氯乙烯， 偏二氯乙烯 |
編號(hào)系統(tǒng)
化學(xué)文摘社編號(hào)：75-35-4
mdl 編號(hào)：mfcd00011653
einecs編號(hào)：200-864-0
rtecs 編號(hào)：yz8061000
brn 編號(hào)：1733365
pubchem編號(hào)：24872048
物理性質(zhì)數(shù)據(jù)
1.性狀：無(wú)色液體，有令人不快的氣味。 [1]
2.熔點(diǎn)（℃）：-122.6[2]
3.沸點(diǎn)（℃）：31.7[3]
4.相對(duì)密度（水=1）：1.21[4]
5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.3[5]
6.飽和蒸汽壓(kpa):66.5(20℃)[6]
7.燃燒熱（kj/mol）：-1095.9[7]
8.臨界溫度（℃）：220.8[8]
9.臨界壓力（MPa）：5.21[9]
10.辛醇/水分配系數(shù)：2.13 [10]
11.閃點(diǎn)（℃）：-19（cc）；-15（oc） [11]
12.燃點(diǎn)（℃）：570[12]
13.爆炸上限（%）：16[13]
14.爆炸下限（%）：5.6[14]
15.溶解性：不溶于水。 [15]
16.粘度（mpa·s，20℃）：0.3302
17.閃點(diǎn)（℃）：570
18.蒸發(fā)熱（kj/mol，bp）：26.197
19.熔化熱（kj/mol）：6.519
20. 生成熱（kj/mol，25℃，液體）：25.1
21.比熱容（kj/(kg·k),25.15℃,恒壓）：1.155
22.聚合熱（kj/mol）：60.7
23.相對(duì)密度（25℃、4℃）：1.4249
24.溶解度參數(shù)（j·cm-3)0.5：16.813
25. 范德華面積（cm2·摩爾-1）：6.110×109
26. 范德華體積（cm3·摩爾-1）：41.430
27.液相標(biāo)準(zhǔn)稱熱（焓）（kj·mol-1）：-23.9
28.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔體（j·mol-1 ·k-1）：112.4
29.氣相標(biāo)準(zhǔn)稱熱（焓）（kj·mol-1）：2.4
30.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵（j·mol-1·k-1）：287.98
31.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能（kj·mol-1）：25.4
32.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔體（j·mol-1·k-1)：66.93
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性[12]
ld50：200mg/kg（大鼠經(jīng)口）
lc50：6350ppm（大鼠吸入，4小時(shí)）
2. 刺激 沒(méi)有可用數(shù)據(jù)
3. 亞洲急性和慢性毒性[13]
動(dòng)物暴露量 0.379g/m3 0.199克/平方米3每天8小時(shí)，每周5天，幾個(gè)月后就會(huì)出現(xiàn)肝腎損害。低于0.099g/m的暴露量3 會(huì)引起輕微的肝臟和腎臟疾病。
4. 致突變性[14]
微生物致突變性：鼠傷寒沙門氏菌5%～DNA損傷：大鼠吸入10ppm。非程序性DNA合成：小鼠口服200mg/kg。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：倉(cāng)鼠肺250mg/l。
5.致畸性[15] 大鼠孕6～15天吸入最低中毒劑量(tclo)80ppm(7h)，引起肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。
6.致癌性[16] iarc致癌性評(píng)論：g3，對(duì)人類和動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。
7.其他[17] tclo：25ppm（人體吸入）
生態(tài)數(shù)據(jù)
1. 生態(tài)毒性[18]
lc50：169mg/l (96h) (黑頭鰷，靜態(tài))；74mg/l (96h) (藍(lán)鰓太陽(yáng)魚(yú)，靜態(tài))；220ppm (96h) (紅鱸魚(yú)，靜態(tài))
2.生物降解性 無(wú)信息
3. 不可生物降解[19] 在空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10時(shí) 5 件/厘米3，降解半衰期為1.2d（理論）。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1.摩爾折射率：20.58
2. 摩爾體積（cm3/摩爾）：79.2
3.等滲比容（90.2kPa）：173.7
4.表面張力（達(dá)因/厘米）：23.1
5. 極化率 (10-24cm3）：8.15
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1. 疏水參數(shù)計(jì)算參考值（xlogp）：2.3
2. 氫鍵供體數(shù)量：0
3. 氫鍵受體數(shù)量：0
4. 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)：0
5. 互變異構(gòu)體數(shù)量：無(wú)
6. 拓?fù)浞肿訕O性表面積 0
7.重原子數(shù)：4
8.表面電荷：0
9.復(fù)雜度：27
10.同位素原子數(shù)：0
11. 確定原子立體中心的數(shù)量：0
12. 不確定原子立體中心數(shù)量：0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心的數(shù)量：0
14. 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)：0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)：1
特性和穩(wěn)定性
1.揮發(fā)性、毒性。有自聚傾向，易被空氣氧化，氧化后生成氯氣、氯化氫、光氣、甲醛和過(guò)氧化物。同時(shí)，這種過(guò)氧化物能促進(jìn)單體的聚合，能與各種乙烯衍生物（如氯乙烯、苯乙烯等）形成共聚物。因此，必須加入阻聚劑或用氮?dú)?、二氧化碳和堿的水溶液密封。銅或黃銅有形成爆炸性乙炔化合物的危險(xiǎn)。
2、在光或催化劑作用下易聚合，可與氯乙烯或丙烯腈共聚。易與空氣中的氧發(fā)生自氧化反應(yīng)，生成有爆炸危險(xiǎn)的過(guò)氧化物，過(guò)氧化物緩慢分解生成甲醛、光氣和氯化氫。一般加入少量對(duì)苯二酚、酚類、烷基胺類等作為穩(wěn)定劑。在40～50℃與氯氣反應(yīng)，生成1，1，2，2-四氯乙烷。在無(wú)水氯化鐵或三氯化鋁存在下，與氯化氫反應(yīng)，生成1，1，1-三氯乙烷。
3、刺激皮膚和眼睛。吸入高濃度蒸氣可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹、昏迷。長(zhǎng)期吸入低濃度蒸氣對(duì)肝、腎有損害，可使動(dòng)物和人患腫瘤，因此使用時(shí)請(qǐng)注意通風(fēng)。小鼠吸入致死濃度為25209.5mg/m3。嗅覺(jué)閾濃度為1985mg/m3。工作場(chǎng)所最高容許濃度為40mg/m3(美國(guó))。
4.穩(wěn)定性[20] 穩(wěn)定
5. 不相容物質(zhì)[21] 強(qiáng)氧化劑、酸、堿
6.避免接觸的情況[22] 加熱
7.聚合危害[23] 聚合
8.分解產(chǎn)物[24] 氯化氫
儲(chǔ)存方法
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[25] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。儲(chǔ)存溫度不得超過(guò)37℃。包裝必須密封，不得與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開(kāi)存放，切勿混儲(chǔ)。不宜久存，以免變質(zhì)。采用防爆照明和通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)配備緊急釋放設(shè)備和合適的收容材料。
合成方法
1.氯乙烯氯化法：氯乙烯經(jīng)氯化和堿解反應(yīng)制得。氯化反應(yīng)中生成二氯乙烷和均四氯乙烷；堿解過(guò)程中生成1,2-二氯乙烷。其中，脫除氯化氫生產(chǎn)偏氯乙烯后生成1,1,2-三氯乙烷，是工業(yè)上常用的方法。根據(jù)所用堿的不同，又可分為氫氧化鈉法、氫氧化鈣法和氫氧化銨法。前者最終產(chǎn)物副產(chǎn)物多，沸點(diǎn)低于30℃，氯化乙炔鈣含量高，但無(wú)環(huán)境污染；后者最終工藝較新，無(wú)氯化鈣和氯化鈉副產(chǎn)物，后處理容易。使用氫氧化物時(shí)，需強(qiáng)烈攪拌，以減少起泡的可能性，相應(yīng)提高設(shè)備的利用率，氯乙炔的生成量也可降低至十分之一。
①氫氧化鈉法：該法又分為兩種，一是所有反應(yīng)在連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行，配料比（NaOH：CH2ClCHCl2）為（1～1.2：1），氫氧化鈉含量為10%～20%，反應(yīng)溫度為50～70℃，產(chǎn)品含量94%，收率為93.9%。第二種方法是用含氯化鈉的氫氧化鈉與1，1，2-三氯乙烷反應(yīng)轉(zhuǎn)化成偏氯乙烯。該法直接使用電解質(zhì)，脫氯化氫后生成的氯化鈉可返回電解系統(tǒng)循環(huán)使用，因此最適合氯堿廠生產(chǎn)偏氯乙烯。
②氫氧化鈣法：該法又分為四種，一是原料氫化鈣濃度為200g/l，碳酸鈣濃度<20g/l，氫氧化鈣過(guò)量50%，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)體系溫度為80℃，隨后升溫至90～92℃，反應(yīng)后得到的粗偏氯乙烯經(jīng)蒸餾純化，收率可達(dá)80%以上。二是該反應(yīng)生成偏氯乙烯的控制步驟為界面物質(zhì)轉(zhuǎn)移，因此需加入少量表面活性劑和水，以改善接觸效果。三是為簡(jiǎn)化流程，將反應(yīng)與蒸餾合并于一塔內(nèi)。四是先將氯乙烯與氯氣通過(guò)反應(yīng)器進(jìn)行加成反應(yīng)，然后加入10%的氫氧化鈣，使1，1，2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化為偏氯乙烯，經(jīng)精制后，即得產(chǎn)品偏氯乙烯。
③氫氧化銨法：徐島公司提出用氫氧化銨代替氫氧化鈉和氫氧化鈣，投料比為NH4OH：CH2Cl：CHCl2=2：1（mol），反應(yīng)溫度120℃，壓力約0.86MPa，轉(zhuǎn)化率52.1%，氯化銨、氨水及未反應(yīng)的1，1，2-三氯乙烷可循環(huán)使用。氯化反應(yīng)在塔式反應(yīng)器中進(jìn)行，塔內(nèi)裝有三氯乙烷，塔內(nèi)堆放鐵環(huán)作為催化劑，氯氣與氯乙烯按1.05：1（mol）的比例從塔底通入，反應(yīng)溫度控制在35～45℃，由于氯乙烯與氯氣反應(yīng)液可利用溫差自然循環(huán)，也可采用泵強(qiáng)制循環(huán)。反應(yīng)溫度約75℃，壓力為常壓。生成的偏氯乙烯經(jīng)過(guò)釜上的粗分離塔，再經(jīng)過(guò)精餾塔凈化精制為產(chǎn)品偏氯乙烯。目前國(guó)內(nèi)各廠均采用釜式堿解反應(yīng)器，且多為間歇操作，以前有人采用2.5%～3.0%石灰乳作堿液，后來(lái)因設(shè)備堵塞而改用稀鹽酸鈉溶液。間歇操作時(shí)，堿解后期反應(yīng)溫度升高至85℃，導(dǎo)致粗偏氯乙烯中雜質(zhì)明顯增多，給精制帶來(lái)困難。
2.氯乙烷堿性氯化法：該法以1，2-二氯乙烷為原料，氯化生成1，1，2-三氯乙烷，反應(yīng)物中除加入1，2-二氯乙烷和氯氣外，還加入1,2％乙烯以加速二氯乙烷的氯化反應(yīng)。三氯乙烷經(jīng)低沸塔和高沸塔提純后，與稀堿反應(yīng)，脫去一分子氯化氫，得到偏氯乙烯；粗偏氯乙烯經(jīng)低沸塔和高沸塔精制，得到純偏氯乙烯產(chǎn)品。上述工藝氯化收率為95.4％，堿解收率為99.8％，產(chǎn)品純度高達(dá)99.9％。
3.甲基氯仿熱裂解制氯化氫法：該法以氯乙烯為原料，加成氯化氫生成1，1-二氯乙烷；二氯乙烷在480℃高溫下氯化，所得氯化液主要產(chǎn)物為偏二氯乙烯、甲基氯仿（1，1，1-三氯乙烷）和氯乙烯。副產(chǎn)物有三氯乙烯、順式二氯乙烯、反式二氯乙烯、聚氯乙烷和氯化氫。氯化液經(jīng)蒸餾分離以上產(chǎn)物，氯乙烯和氯化氫返回加成工序，三氯乙烯作為商品出售，甲基氯仿經(jīng)高溫裂解生成偏二氯乙烯，裂解液與氯化液合并，經(jīng)蒸餾分離。偏二氯乙烯中加入阻聚劑作為商品出售。 1,1-二氯乙烷和1,2-二氯乙烯在低溫下液相氯化生成1,1-二氯乙烷和四氯乙烷，然后送入高溫氯化器。
4.乙烷氯化熱裂解脫氯化氫：該方法以乙烷為原料，在426.6℃高溫下氯化生成氯化氫、氯乙烯、偏氯乙烯、氯乙烷，用1，1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物，通過(guò)分餾將上述產(chǎn)物分離出來(lái)，氯化氫進(jìn)入氯乙烯氫氯化反應(yīng)器；甲基氯仿在高溫下裂解，分解出一分子氯化氫，生成偏氯乙烯，與氯化液合并，進(jìn)行分離精制，即可得到高純度產(chǎn)品偏氯乙烯。
5.高溫?zé)崦撀然瘹浞ǎ合葘?,1,2-三氯乙烷預(yù)熱至250℃，然后通入管式反應(yīng)器進(jìn)行分解反應(yīng)，反應(yīng)溫度為350～500℃。此法優(yōu)點(diǎn)是分解產(chǎn)物氯化氫可利用，但副產(chǎn)物1,2-二氯乙烯較多。
目的
1.本品是以(至少含80%)為基的共聚物，可制得具有防火性能的聚偏氯乙烯。1,1-二氯乙烯與丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各種合成樹(shù)脂。偏氯乙烯樹(shù)脂可加工成纖維或薄膜，用于紙張或塑料薄膜的表面涂層。聚偏氯乙烯纖維可用于生產(chǎn)織物、帳篷、防蟲(chóng)網(wǎng)、汽車座墊等。聚偏氯乙烯薄膜比其他塑料薄膜透氣性和透濕性低，適用于食品包裝。與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等的共聚物可用于薄膜工業(yè)。主要用作制造偏氯乙烯樹(shù)脂和1,1,1-三氯乙烷的原料。由于其揮發(fā)性較大，通常不用作溶劑。
2.用于制造各種共聚物、合成纖維、膠粘劑及有機(jī)合成。 [26]
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